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摘要：高品位的高鋁礬土日漸匱乏，有必要對中，低品位的高鋁礬土進行選礦提純。選礦提純的方法比較多，根據礦石的特點，在單一方法不能奏效的情況下，可采用各種方法聯合進行選礦。選出的精礦可根據其質量情況，再用拜耳法生產氧化鋁，也可以合成各種牌號的高鋁耐火原料。再進一步煅燒，或者電熔剛玉等耐火原料。尾礦用來合成莫來石。

關鍵詞：高鋁礬土；選礦提純；浮選；耐火原料，剛玉

我國高鋁礬土屬水鋁石-高嶺石型，有人稱為高鋁粘土，又稱鋁土礦。其特點是含Al2O3和SiO2高，含Fe2O3低，不太適合工業氧化鋁生產，比較適合耐火材料。自1953年唐鋼耐火車間利用本地高鋁礬土生產出Al2O3含量87.34％高鋁磚之后，1954年重鋼耐火車間利用貴陽高鋁礬土生產出Al2O3含量大于８５％的高鋁磚之后，高鋁質耐火材料得到快速發展。

如今我國已是耐火材料生產大國，耐火材料產量占全球的65％以上（2011年產量2949萬ｔ，近年稍有降低），其中高鋁耐火材料占65％以上，每年要用1500萬ｔ高鋁礬土，經過60多年的開采利用，高鋁礬土資源已趨匱乏。

耐火材料對高鋁礬土有嚴格的質量要求（見表1）^＜1＞，隨著高溫技術的發展，1982年后，特級、一級高鋁礬土熟料供不應求，二級礬土熟料滯銷，三級品利用率也很低。因此對當前大量的中低品位Al2O3含量較低的高鋁礬土，必須考慮選礦提純。

表1　高鋁礬土的基本分類

 

牌號	等級	煅燒后相組成	Al2O3／％	Al2O3／SiO2	煅燒后熟料Al2O3／％	生料外觀特征
特Ａ	特等	剛玉質	＞76	＞20	＞90	淺灰色，重而硬，結構致密均勻
Ａ	１等	剛玉－莫來石	68-76	5.5-20	80-90	淺灰色或淡黃色，重而硬，結構致密均勻
Ｂ１	２等甲級	莫來石－剛玉	60-68	2.8-5.5	70-80	灰白色，結構尚致密，鮞狀不多
Ｂ２	２等乙級	莫來石質	52-60	18-28	60-70	灰色，結構疏松，鮞狀體較多
Ｃ	３等	低莫來石質	42-52	1.0-1.8	48-60	淺灰色，結構致密均勻，表面滑膩

 

 

1、我國高鋁礬土選礦提純的必要性^{＜2＞＜3＞＜4＞}：

1.1、我國高鋁礬土多為高硅低鋁原料，鋁硅比以4-6為主，礦石的Al2O3含量以40-60%為主，優質礦石很少，如陽泉礦，其特，一級品僅占14%，經過多年的開采，已所剩無幾，因此需要選礦提純，提高Al2O3含量，除掉或減少SiO2，Fe2O3，K2O、Na2O等雜質成分。

1.2、由于高溫技術的進步，耐火材料用戶對質量要求越來越高，例如過去鋼鐵工業錠模澆鋼大量使用粘土質耐火材料，而新的技術，采用連鑄，爐外精煉等，大型鋼包襯是以剛玉為主的鋁鎂質澆注料，中，小型鋼包襯也是以特等或一等高鋁熟料為主的澆注料等。新的高溫技術，普遍要求高材質高質量的耐火材料。

1.3、提高資源利用率，保護環境。我國耐火用鋁礬土礦山，一般是人工分級，礦石混級在30%以上（國家規定混級率不大于10%），改革開放以來，大部分礦山為民采，采富棄貧，亂采亂挖，資源破壞和浪費現象非常嚴重，加上煅燒設備限制只能用塊料，粉礦不用，資源損失率高達50-70%。采用機械化采礦，通過選礦提純，使資源利用率由20%提高到80%以上。

1.4、高鋁礬土礦屬沉積型礦床，由于礦床成因及賦存地質條件的影響，往往同一礦層，同一區段，同一塊礦石的化學成分波動很大，質地很不均勻。通過選礦提純使礬土原料的化學成分達到穩定。國外標準要求Al2O3含量波動范圍控制在1-2%，而我國往往高達5-10%，相當程度上制約了耐火材料產品質量的提高，因此也造成出口國外的原料或產品，出現一等原料三等價錢的問題，因此應該選礦提純。

1.5、早在1990年中國金屬學會就制定了“我國鋼鐵工業用耐火材料發展綱要設想，確立我國耐火材料的精料方針”。2006年中國耐火材料行業協會制定的‘‘耐火材料產業發展政筞’（建議稿）中指出‘‘將根據資源分布情況，建設若干個供礦基地和選礦廠，以提高礦石品級，合理充分利用資源’。現在應該是去實現這些建議和要求的時侯了。國家對各行業提出轉型升級，耐火原料礦山必須要走機械化開采，正確的選礦提純道路，改變現在的落后的開采方法，人工分級的情況。

2、高鋁礬土提純方法評述

在耐火材料界，20世紀70年代就提出高鋁礬土選礦提純的問題，俗稱‘‘減法’之說，而在金屬鋁業界也做了大量工作，20紀80-90年代一些科研院所對高鋁礬土選礦提純研究取得許多可喜的成果，近年來又做了深入細致的工作。現將與耐火原料有關系選礦做簡單評述。其實耐火用高鋁礬土有嚴格的質量要求，其行業標準YB/T5179-2005理化指標見表2。還有以氧化鋁為原料的剛玉材料。

表2　高鋁礬土熟料牌號劃分及其指標

 

牌號	Al2O3/%	Fe2O3/%	TiO2/%	CaO+MgO/%	K2O+N2O/%	體積密度g/cm3	吸水率%
ＧＬ－９０	≥89.5	≤1.5	≤4	≤0.35	≤0.35	≥3.35	≤2.5
ＧＬ－８８Ａ	≥87.5	≤1.6	≤4	≤0.4	≤0.4	≥3.20	≤3.0
ＧＬ－８８Ｂ	≥87.5	≤2.0	≤4	≤0.4	≤0.4	≥3.25	≤3.0
ＧＬ－８５Ａ	≥85	≤1.8	≤4	≤0.4	≤0.4	≥3.10	≤3.0
ＧＬ－８５Ｂ	≥85	≤2.0	≤4.5	≤0.4	≤0.4	≥2.90	≤5.0
ＧＬ－８０	＞80	≤2.0	≤4	≤0.5	≤0.5	≥2.90	≤5.0
ＧＬ－７０	70-80	≤2.0	－	≤0.6	≤0.6	≥2.75	≤5.0
ＧＬ－６０	60-70	≤2.0	－	≤0.6	≤0.6	≥2.65	≤5.0
ＧＬ－５０	50-60	≤2.5	－	≤0.6	≤0.6	≥2.65	≤5.0

 

天然高鋁礬土除含Al2O3外，還有SiO2，Fe2O3，TiO2，CaO，MgO，K2O，N2O等雜質，不同地區的礬土礦雜質數量往往不同，選礦的目的就是除去其中的雜質，提高Al2O3含量，主要的選礦方法如下：

2.1、提取氧化鋁：從高鋁礬土或其他含鋁天然原料提取氧化鋁的方法較多。目前我國普遍采用選礦－拜耳法生產工業氧化鋁，國內生產金屬鋁的各大鋁業公司基本都生產工業氧化鋁，耐火用氧化鋁大部分從鋁業公司購買，或者從國外進口。

2.2、用氟化鋁除去高鋁礬土中的SiO2，TiO2，Fe2O3，制取板狀棕剛玉：將鋁礬土粉碎至小于0.175mm，與一定比例的AlF3充分混合，然后壓塊煅燒，產生的SiF4，TiF4，FeF3為白色氣態物，全部揮發，Al2O3含量增大。有人用陽泉礬土試驗，煅燒1300℃，保溫30min，可脫除SiO2：95%，TiO2：99%，Fe2O3：13%，煅燒到1780℃可形成板狀剛玉。這種方法的生產成本較高，揮發物難以回收，污染環境^＜１＞。

用氯化揮發法除鈦，鐵是可行的，小型試驗原礦TiO2由3%降到0.62-0.65%，Fe2O3由0.87%降到0.29-0.31%，收得率在95%以上，成本增加不大，企業有利可圖。但注意揮發物回收，保護環境。

2.3、洗選：可采用附有振動篩的擦洗機，滾筒篩，緩慢轉動的攪拌機等洗去礦石表面的附著物。此法是最簡單的選礦方法，利用含硅礦物易碎，泥化的特點，除去細粒級物質，提高鋁硅比^＜５＞。

/2.4、浮選法：我國自20世紀70年代開始對浮選脫硅進行諸多研究，是目前研究較多，也較為有效的方法之一。根據上浮礦物是否為目的礦物，可分為正浮選和反浮選。原礦磨細到200目占95%，以Na2CO3為調整劑，六偏磷酸鈉為抑制劑，氧化石蠟皂和塔尓油作捕收劑取得較好效果，礦石鋁硅比由5提高到8以上，正浮選分離或富集水鋁石。然后將浮選的精礦進一步磨細通過325目篩進行反浮選，除去含鐵與含鈦礦物。各礦區高鋁礬土半工業試驗結果如表３。

表３　浮選前后礦石的Al2O3和SiO2含量

 

礦樣種類	Al2O3含量/%	SiO2含量/%
	原礦　　　　精礦　　　　尾礦	原礦　　　精礦　　　　尾礦
山西孝義	66，04；76，25；55，96	13，07；7，85；23，17
河南小關	64，07；71，74；50，13	13，97；7，73；26，35
廣西平果	６２，３３：76，13；34，40	9，06；6，13；22，81
山西陽泉	６２，76；73，50；56，79	17，50；6，88；23，36

 

2004年中州鋁廠建成300kt/a選礦－拜耳法生產線，采用磨礦浮選工藝，選礦凈增加費用相當于原礦采購價的20％，這個成本在經濟上是合適的。而進一步生產氧化鋁的成本與傳統拜耳法基本持平，優于燒結法^{＜６＞＜７＞}。

2.5、利用酸，堿與高鋁礬土雜質的化學反應提高氧化鋁含量。將燒后礬土熟料磨細加鹽酸浸泡，可將鐵，鈣，鎂去掉，但廢酸難處理^＜９＞。

將礬土焙燒，使高嶺石生成無定型SiO2，在較低溫度下與NaOH反應，溶解在稀堿溶液中，使礦石中的鋁，硅分離。此外，經高溫處理，礦石中大部分碳酸鹽，硫，有機物及其他有害雜質被除去。

2.6、磁選；強磁選能有效的除去鐵礦物，而且是經濟的方法。例如某研究院將礬土磨至≤0.0744占93-96%，以六偏磷酸鈉為分散劑，采用高梯度磁選法選礦，使原礦Fe2O3含量1.86%和1.03%分別降至0.86%和0.7%，原礦TiO2含量2.81%和2.99%分別降至2.39，和1.77%^＜10＞。

有人采用浮選法，用芐基砷酸為撲收劑，效果比磁選法好些，Fe2O3由1.25%降至0.76%，TiO2由2.91降至1.91%。

2.7生物選礦：利用微生物來分解硅酸鹽，鋁硅酸鹽礦物。一般是異養菌（主要是細菌及真菌），細菌可以將一個高嶺石分子破壞為Al2O3和SiO2，從而使SiO2轉化為可溶物，而Al2O3不溶，得以分解。這種方法生產成本低，消除環境污染，具有良好的前景^＜１１＞。

2.8、直接用拜耳法處理中，低品位鋁礬土礦石：利用原有拜耳法系統，只需將石灰添加量提高，就可以直接處理中，低品位礦石。其基本原理是含硅礦物在一水硬鋁石溶出條件下，與溶液中的鋁酸鈉反應，生成水合鋁硅酸鈉進入赤泥，多加石灰使鈣取代鈉生成水合鋁硅酸鈣脫除，可以降低堿耗和成本^＜１２＞。

2.9、電熔法：利用鋁對氧的親和力比鐵，硅，鈦等大的基本原理，通過控制還原劑（炭素）的數量，用還原冶煉的方法使鋁礬土中的主要雜質還原，生成硅鐵合金與剛玉熔液分離，從而獲得結晶符合要求的剛玉材料。冶煉棕剛玉時，一般要求鋁礬土的Al2O3含量大于76％，Al2O3含量愈高，對冶煉剛玉各項技術指標愈有利。

用高鋁礬土冶煉亞白剛玉，配加炭素材料要比冶煉棕剛玉大，其前，中期為還原冶煉期，后期為氧化精煉期，配加脫碳劑進行脫碳處理，使亞白剛玉Al2O3含量大于98%或98.5%。冶煉亞白剛玉用鋁礬土熟料要求Al2O3含量≥85%^＜８＞。

2.10、聯合流程選礦法，單一方法不能湊效的情況下，可采用各種方法聯合進行。例如洗選－磁選－浮選等。高鋁礬土的選礦方法還有許多，而且在進一步研究提高中。

3、新型耐火原料基地的探討

可在山西，河南，貴州，廣西等高鋁礬土儲量豐富的省（區），建設年產40萬ｔ以上礦石的大型礦山。礦山要有詳細的地質勘探資料，作好礦山地質工作，采用機械化開采，分級，以經濟為杠桿，效益為準則，對礦石綜合利用。

3.1、在礦山境內建有環保型機械化高溫豎窯，采用煤氣，天然氣或液化氣作燃料。建設選礦廠，目前比較合適的是浮選法，其次是根據當地礦石的特點，如磁選或某種化學法選礦。建設電弧爐冶煉車間，為電熔剛玉制造條件。

3.2、礦山開采的礦石經分級，化學成分符合做耐火原料的，直接入豎窯煅燒，如果是粉料，可預均化合成或直接成球入豎窯煅燒，其熟料可根品牌的質量指標出售。根據耐火材料的生產經驗，用這種原料生產的制品質量不差。鋁土礦直接燒成熟料，工藝簡單，成本低。經濟效益顯著，也容易被用戶接受。

3.3、低品位鋁土礦石，特別是不符合耐火原料要求的鋁礬土，要運到選礦廠進行選礦提純。鋁礬土礦的混合原礦，采用浮選，磁選工藝流程實現分級與提純，工藝簡單，指標可靠。所用設備均為國產，藥劑來源廣泛，易于建廠投產。

3.4、選礦后的精礦與尾礦處理，用以下的例子說明：例1，陽泉煤業集團通過浮選，獲高鋁產品和低鋁產品，中間產品再通過強磁除鐵，浮選脫鈦工藝，最終獲得鋁硅比大于9的高鋁產品，做為拜耳法生產氧化鋁的原料，鋁硅比約等于2.55的低鋁產品，作為合成莫來石的耐火原料。例２，山西孝義某鋁業公司對低品位高鋁礬土用無尾分離新技術進行選礦，將當地大量積存的碎礦入選，產品以ｗ（Al2O3）≥75%為主，用帶預熱器的回轉窯生產高鋁均化料；另一種精礦鋁硅比大于8，供生產氧化鋁；尾礦用于合成莫來石，實現無尾礦生產。（特大型鋁礬土礦山可考慮引進拜耳法生產氧化鋁設備）

2.4、利用高溫豎窯，將拜耳法生產的氧化鋁煅燒成板狀剛玉。利用電弧爐，將拜耳法生產的氧化鋁電熔成白剛玉，致密剛玉，將選后符合要求的精礦（Al2O3＞76%，TiO2＜5.5%，Fe2O3＜5%，CaO+MgO＜1.2%）電熔棕剛玉；而用品位更高的精礦（Al2O3≥85%，TiO2≤4.5%，CaO+MgO≤0.5%）電熔亞白剛玉。也可以利用豎窯煅燒，將選出的精礦預合成各種牌號的高鋁耐火原料，尾礦用燒結法合成莫來石。